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一、火電廠脫硫概述
縱觀現(xiàn)階段的火電廠SO2污染控制技術(shù),火電廠為實現(xiàn)減排SO2而采取的措施主要有:燃用低硫煤、煤炭洗選、潔凈煤燃燒技術(shù)和煙氣脫硫。
SO2的控制途徑有:燃燒前脫硫、燃燒中脫硫、燃燒后脫硫,即煙氣脫硫(FGD)。目前,煙氣脫硫被認(rèn)為是控制SO2排放量行之有效的途徑。脫硫技術(shù)的選擇必須綜合考慮脫硫效率、經(jīng)濟(jì)性、可靠性等因素,選擇的基本原則是:
1.脫硫效率高,但不要盲目追求高效率,因為提高脫硫效率將增加設(shè)備。有資料統(tǒng)計,脫硫效率為60%的脫硫設(shè)備,若效率提高到70%——80%,則單位設(shè)備將會增加0.9——1.2倍,脫硫率提高到85%時要高1.64倍。因此只要SO2排放濃度和脫硫效率能滿足國家排放標(biāo)準(zhǔn),應(yīng)盡量選用初始低的脫硫工藝;
2.少,脫硫裝置好不超過電廠總的15%;
3.技術(shù)成熟,運(yùn)行可靠,工藝流程簡單;
4.運(yùn)行費(fèi)用低,脫硫劑質(zhì)優(yōu)價廉,有可靠穩(wěn)定的來源;
5.對煤種及機(jī)組容量適應(yīng)性強(qiáng),并能夠適應(yīng)燃煤含硫量在一定范圍內(nèi)的變化;
6.脫硫副產(chǎn)品均能得到處置和利用,對環(huán)境不造成二次污染。
脫硫工程中主要的物料就是石灰石粉(一般要求細(xì)度為325目90%通過或250目95%通過)。
二、現(xiàn)有火電廠脫硫技術(shù)
衡量和考察一種脫硫工藝主要應(yīng)從以下幾個方面來分析和比較,即脫硫效率、運(yùn)行的穩(wěn)定程度、運(yùn)行費(fèi)用、、系統(tǒng)的可擴(kuò)充和可升級性能。與前所指出的,濕法、爐內(nèi)噴鈣尾部增濕、干法或半干法是在我國各種不同容量的機(jī)組上主要采用的幾種脫硫工藝。濕法脫硫工藝的效率比較高,一般都可穩(wěn)定運(yùn)行在95%以上。而其它簡易脫硫工藝的效率大多在80%以下,如果進(jìn)一步提高脫硫效率,脫硫劑的耗量和飛灰的再循環(huán)量都要增加,運(yùn)行費(fèi)用大幅度上升。現(xiàn)對各主要脫硫工藝分別進(jìn)行闡述。
1.濕法石灰石——石膏煙氣脫硫法(為常用的技術(shù)方法)
該法具有脫硫效率高、運(yùn)行穩(wěn)定、運(yùn)行費(fèi)用低、無二次污染等特點(diǎn)。所以,濕法脫硫工藝應(yīng)用為廣泛。脫硫劑以CaCO3為普及。濕法脫硫系統(tǒng)的效率都很高,正常情況下都在95%以上。濕法(石灰石——石膏法)脫硫系統(tǒng),它包括煙氣換熱系統(tǒng)、吸收塔脫硫系統(tǒng)、脫硫劑漿液制備系統(tǒng)、石膏脫水系統(tǒng)和廢水處理系統(tǒng)。濕法脫硫系統(tǒng)可加裝于鍋爐的尾部,對現(xiàn)有的鍋爐系統(tǒng)包括除塵系統(tǒng)沒有任何影響。
a.煙氣換熱系統(tǒng):
用原煙氣的熱量加熱脫硫后的干凈煙氣,不僅可以增加煙氣的排放溫度,同時也減少了脫硫裝置尾部的腐蝕,并且提高了環(huán)保效益。脫硫負(fù)荷可以通過啟停循環(huán)泵的數(shù)目來靈活調(diào)節(jié);
b.脫硫系統(tǒng):
一般還裝有除霧器,以除掉脫硫后煙氣中的液滴,進(jìn)一步減輕尾部的腐蝕;
c.石膏脫水系統(tǒng):
一般分為離心式和真空式兩種,離心式的脫水率可達(dá)95%,而真空式的脫水率一般在90%左右。為了平衡整個脫硫系統(tǒng)的Cl——離子濃度,必須要有一部分石膏漿液逸出脫硫系統(tǒng)至廢水處理系統(tǒng),進(jìn)行處理;
d.廢水處理的工藝:
包括中和反應(yīng)和絮凝沉淀,該工藝可降低外排廢水的pH值和懸浮物的含量。化學(xué)表達(dá)式如下:
反應(yīng)(1):SO2 H2O→H2SO3
反應(yīng)(2):CaCO3 2H2SO3→Ca (HSO3)2 CO2 H2O
反應(yīng)(3):Ca (HSO3)2 O2 2H2O→CaSO4·2H2O H2SO4
反應(yīng)(4):CaCO3 2H2SO4 H2O→CaSO4·7H2O CO2
反應(yīng)(1)、(2)發(fā)生在吸收塔上部,即SO2溶入噴入的吸收液中,然后與其中的CaCO3反應(yīng);反應(yīng)(3)、(4)發(fā)生在吸收塔下部的循環(huán)氧化槽中,即亞鈣被鼓入的空氣強(qiáng)制氧化為鈣,并隨即生成二水石膏結(jié)晶析出。
2.干式循環(huán)流化床煙氣脫硫技術(shù)
以石灰漿作為脫硫劑,鍋爐煙氣從循環(huán)流化床底部進(jìn)入反應(yīng)塔,與石灰漿進(jìn)行脫硫反應(yīng)去除SO2。然后將脫硫劑與煙氣相分離,后經(jīng)除塵后將煙氣排入大氣。該法的特點(diǎn)是:
a.脫硫效率高(當(dāng)燃煤含硫量為2 %,C/S =1.1時,脫硫率可達(dá)85%以上);
b.經(jīng)濟(jì)性能好,脫硫劑可以循環(huán)使用;
3.液柱煙氣脫硫除塵系統(tǒng)
由脫硫反應(yīng)塔、脫硫劑制備系統(tǒng)、脫硫劑產(chǎn)物處理系統(tǒng)、控制系統(tǒng)和煙道系統(tǒng)組成。煙氣從脫硫反應(yīng)塔下部進(jìn)入,在上升過程中與脫硫劑接觸,將SO2除去。而脫硫劑也由反應(yīng)塔下部向上噴射,在上部散開,充分與煙氣接觸反應(yīng)。該法的特點(diǎn)是:
a.系統(tǒng)在C /S = 1時,脫硫率大于90%,脫硫劑的利用率在90%以上,運(yùn)行成本低;
b.副產(chǎn)品CaSO4可用于建筑材料和鹽堿地的改造。
4.噴霧半干法
噴霧干燥法的工作原理為將熟化的30%石灰漿液在高速旋轉(zhuǎn)的離心噴霧機(jī)作用下,以霧狀噴入到脫硫反應(yīng)塔內(nèi),吸收劑霧滴吸收煙氣中二氧化硫。反應(yīng)式如下:
Ca (O H) 2 SO2+1/2O2 3/2 H2O →CaSO4·2H2O
該法的運(yùn)行費(fèi)用約為石灰石法的80%。噴霧干燥法只適用于中低硫煤種的煙氣脫硫。噴霧干燥法由于脫硫效率較低(70%),不宜在大中型機(jī)組上推廣。
5.爐內(nèi)噴鈣尾部增濕活化法
爐內(nèi)噴鈣尾部增濕活化法是將石灰石于鍋爐的1000℃左右段噴入,石灰石迅速分解成氧化鈣并和煤氣中的硫反應(yīng),未反應(yīng)完全的氧化鈣進(jìn)入尾部的活化器中,增濕活化成氫氧化鈣,進(jìn)一步和二氧化硫反應(yīng)。反應(yīng)方程式如下:
2SO2+2CaO O2 →2CaSO4
2CaO 2 H2O 2SO2 O2 →2CaSO4 2 H2O
該工藝需對鍋爐進(jìn)行一定的改造,否則會造成鍋爐熱效率下降,所以不適用于大型機(jī)組脫硫;對脫硫效率要求不高,而又沒有脫硫場地的中小機(jī)組比較適用。該法是燃煤含硫量不高的中小型鍋爐(新建或改造)的脫硫工藝。
6.電子束照射法
電子束照射法是利用高能量電子產(chǎn)生的活性氧化基團(tuán)將煙氣中的SO2和NOx 氧化成中間產(chǎn)物H2SO4和HNO3,這些中間產(chǎn)物和注入的氨吸收劑反應(yīng),生成銨和。反應(yīng)式如下:
SO2 O2 H2O 2NH3→(NH4)2SO4
NOx O2 H2O NH3→NH4NO3
到目前為止,電子束照射法僅在日本、美國進(jìn)行過一些小型工業(yè)試驗,尚沒有在大型機(jī)組應(yīng)用的實例。根據(jù)成都熱電廠運(yùn)行情況,副產(chǎn)品硫銨和硝銨物料在電除塵極板上粘結(jié)和腐蝕問題較大,而且存在液氨泄露的危險,建議好是等該工藝有一定業(yè)績和運(yùn)行經(jīng)驗后予以考慮。
7.海水脫硫法
海水脫硫是利用海水中碳酸氫鈣和碳酸氫鎂等堿性物質(zhì)來吸收煙氣中的二氧化硫,經(jīng)空氣氧化,使其成為穩(wěn)定的SO42-,然后排入大海。反應(yīng)式如下:
2SO2 4HCO3- O2→2H2O 4CO2↑ 2SO42-
該工藝只適用于燃中低硫煤的海邊電廠,電廠的燃煤含硫量不宜過高,約1%為宜,除塵效率要求較高,否則會對海洋造成污染。
8.荷電干式噴射法
荷電干式噴射脫硫工藝是將帶電的微細(xì)吸收劑噴入煙道,與煙氣中的二氧化硫發(fā)生反應(yīng),達(dá)到脫硫目的。反應(yīng)式如下:
2CaO 2SO2+O2→2CaSO4
該法脫硫效率低,特別是對于高硫燃料,脫硫效率更差。
9.循環(huán)流化床煙氣脫硫法
循環(huán)流化床煙氣脫硫工藝是用石灰作為吸收劑,將鍋爐尾部出來的煙氣引入循環(huán)流化床反應(yīng)塔中,增濕的石灰和煙氣中的二氧化硫反應(yīng),生成亞鈣,未反應(yīng)完全的吸收劑顆粒經(jīng)除塵器收集再回到循環(huán)硫化床循環(huán)利用。主要反應(yīng)如下:
Ca (OH) 2 SO2 1/2O2→CaSO4·H2O
該法是開發(fā)較晚發(fā)展較快的脫硫工藝,約占FGD容量的0.5%。其主要優(yōu)點(diǎn)是費(fèi)用和運(yùn)行費(fèi)用比石灰石——石膏法低30%。
10.旋轉(zhuǎn)噴霧法
該法的應(yīng)用原理為:將吸收漿霧化,在吸收塔內(nèi)與煙氣混合接觸,一方面煙氣被絕熱冷卻,吸收劑中的水份被蒸發(fā)干燥;另一方面,吸收劑與煙氣中SO2反應(yīng)生成亞鈣來達(dá)到脫硫的目的。該裝置運(yùn)行可靠,但腐蝕較嚴(yán)重,副產(chǎn)品一般不用。
11.磷氨復(fù)合肥法(PAR法)
該法的應(yīng)用原理為:吸附一級脫硫,解吸得30% H2SO4 。稀H2SO4分解為磷礦石,生成10%以上的磷酸液與氨的中和液進(jìn)行二次脫硫,再將漿料濃縮干燥得磷氨復(fù)合肥。該法的優(yōu)點(diǎn)是副產(chǎn)品可做化肥使用;缺點(diǎn)是工藝比較復(fù)雜,一次性較高,運(yùn)行維護(hù)工作量大。
12.氨-硫氨法(NADS)。
氨-硫氨法是由日本NKK公司開發(fā)的工藝,1976年建立了兩套裝置,分別處理76萬M/h和123萬M/h的煙氣。他的副產(chǎn)品是化肥,該法的額相對較大,工藝復(fù)雜。
13.石灰石濕法簡易脫硫除塵法(PXJ——D)
本法在石灰石濕法基礎(chǔ)上以犧牲利用副產(chǎn)品和降低脫硫率來實現(xiàn)工藝簡化和成本降低,是國產(chǎn)技術(shù)中有420 t鍋爐業(yè)績的技術(shù),比較適合國情,特別是適合老廠上脫硫除塵裝置或把原有除塵設(shè)備改造成脫硫除塵裝置。初為進(jìn)口技術(shù)的十分之一左右,運(yùn)行費(fèi)為三分之一左右,除塵率大于99%,脫硫率為70%——80%。采用無噴嘴噴淋系統(tǒng),解決了堵塞問題,采用特殊防腐措施解決了腐蝕問題;無廢水排放,工藝簡單,占用場地小。
三、脫硫后的廢水處理
脫硫廢水主要是石膏漿液經(jīng)脫水后排出的濾液,排放量約7t/h。脫硫廢水中主要污染因子為氯離子、SS、汞、銅、鉛、鎳、砷、鈣、鎂、鋁、鐵以及氟離子、根、碳酸根等,水體的pH值較低。脫硫廢水中的雜質(zhì)主要來自煙氣、脫硫劑(目前濕法脫硫的脫硫劑大多用石灰石)和工藝水。其中,污染成分主要來自煙氣,而煙氣中的雜質(zhì)又來源于煤的燃燒。煤中含有包括重金屬在內(nèi)的多種元素,這些元素在燃燒后生成多種化合物,其中氣體化合物會隨煙氣進(jìn)入脫硫系統(tǒng),溶解于吸收漿液中。脫硫廢水中的雜質(zhì)主要包括懸浮物、高濃度的亞鹽、鹽、氟化物以及重金屬。
脫硫后的廢水處理系統(tǒng)包括:水處理系統(tǒng)和污泥處理系統(tǒng), 其中水處理系統(tǒng)又分為中和、沉降、絮凝、濃縮澄清幾個工序。
廠家供應(yīng)火電廠脫硫塔 工作原理 性能特點(diǎn)