目前世界上擁有聚乙烯技術的公司很多,擁有LDPE技術的有7家,LLDPE和全密度技術的企業有10家,HDPE技術的企業有12家。從技術發展情況看,高壓法生產LDPE是PE樹脂生產中技術最成熟的方法,釜式法和管式法工藝技術均已成熟,目前這兩種生產工藝技術并存。發達國家普遍采用管式法生產工藝。此外,國外各公司普遍采用低溫高活性催化劑引發聚合體系,可降低反應溫度和壓力。高壓法生產LDPE將向大型化、管式化方向發展。低壓法生產HDPE和LLDPE,主要采用鈦系和絡系催化劑,歐洲和日本多采用齊格勒型鈦系催化劑,而美國多采用絡系催化劑。目前世界上主要應用的聚乙烯生產技術用11種,現簡單介紹如下:
(1)巴塞爾公司氣相法Spherilene工藝
生產線性PE可從很低密度PE(ULDPE)到LLDPE,也可生產HDPE等。采用齊格勒-納塔型鈦基催化劑和Spherilene氣相法工藝。在輕質惰性烴類存在下,催化劑和進料先進行本體預聚合,在緩和條件下發生本體聚合。漿液進入第一臺氣相反應器,采用循環氣體回路冷卻器散熱,再進入二臺氣相反應器。生產產品密度從ULDPE(小于900kg/m3)到HDPE(大于960 kg/m3),熔體流動速率(MFR)從0.01-100。因采用二臺氣相反應器,故可生產雙峰級和特種聚合物。Spherilene工藝1992年推向市場以來,現已擁有生產能力180萬噸/年。六套生產裝置(美國1套、韓國2套、巴西2套、印度1套)己投入運轉,另有二套(印度和伊朗各1套)在建設中,單線生產能力可從10萬噸/年-30萬噸/年。目前,中國沒有這類技術的生產裝置。