隨著高分子科學(xué)和技術(shù)的迅猛發(fā)展,社會對高分子材料的要求也愈來愈高。單一高分子材料往往難以滿足這種要求,需要用合金、共混、復(fù)合(簡稱abc)的方法對高分子材料加以改性,以求最大限度地發(fā)揮各自組分的特性,并賦予單一材料所不具備的優(yōu)良品質(zhì)。高性能復(fù)合材料的研究和開發(fā)已成為當(dāng)代高技術(shù)的重要組成部分,也是高分子材料的一個(gè)重要發(fā)展趨勢,它正向著高比強(qiáng)度、高比模量、高韌性、耐高溫、耐腐蝕、耐磨損等多方向發(fā)展。其中既增韌又增強(qiáng)的高分子復(fù)合材料已成為工程塑料改性研究的熱點(diǎn)。
但是,從材料科學(xué)的觀點(diǎn)來看,強(qiáng)度和韌性是結(jié)構(gòu)材料的兩個(gè)特別重要但又相互矛盾的力學(xué)性能,材料同時(shí)增強(qiáng)、增韌的問題一直是高分子材料科學(xué)有待解決的重要難題之一。
一般來說,剛性粒子填充到聚合物基體中可以有效地提高材料的強(qiáng)度、剛度和尺寸穩(wěn)定性等,但同時(shí)又極易導(dǎo)致聚合物脆性的增加。而用彈性體增韌熱塑性塑料,在增韌的同時(shí),卻使材料的剛度、強(qiáng)度、使用溫度等指標(biāo)發(fā)生較大幅度的降低。用機(jī)械共混的方式同時(shí)添加剛性粒子和橡膠形成的聚合物/彈性體/填料三相復(fù)合材料可以在一定范圍內(nèi)平衡材料剛性與韌性的矛盾,卻不能同時(shí)獲得高強(qiáng)度高性能的聚合物材料。因此,80年代以來,提出了用非彈性體(剛性粒子)增韌聚合物的改性新途徑。
在國家自然科學(xué)基金委重點(diǎn)基金資助下,本實(shí)驗(yàn)室首先在國內(nèi)開展了聚合物非彈性增韌的基礎(chǔ)和應(yīng)用基礎(chǔ)研究, 經(jīng)過多年努力,我們在無機(jī)剛性粒子替代橡膠增韌聚合物復(fù)合材料及其增韌機(jī)理方面進(jìn)行了系統(tǒng)深入的研究,取得了突破性進(jìn)展。在理論上闡明了無機(jī)剛性粒子增韌聚合物除了對填料的粒徑和粒徑分布有所要求外,必須對其界面相結(jié)構(gòu)提出新的結(jié)構(gòu)形式,即在均勻分散的剛性粒子周圍嵌入具有良好界面結(jié)合的和一定厚度的柔性界面相,以便在材料經(jīng)受破壞時(shí)既能引發(fā)銀紋,終止裂紋擴(kuò)張,還可以在一定形態(tài)結(jié)構(gòu)條件下引發(fā)基體剪切屈服,從而耗散大量的沖擊能。
然而,上述界面相結(jié)構(gòu)均是在反應(yīng)性擠出加工過程中形成的,材料性能不穩(wěn)定,操作周期長,難于控制,因此很難將實(shí)驗(yàn)室研制的高剛性高韌性高分子復(fù)合材料步入工業(yè)化生產(chǎn)階段,為此,在國家“863”計(jì)劃項(xiàng)目的資助下,提出了增強(qiáng)增韌填充母粒制備高性能復(fù)合材料的設(shè)想,并在該設(shè)想的指導(dǎo)下,研制成功聚丙烯用增強(qiáng)增韌填充母粒和尼龍改性用增韌劑母粒。
增強(qiáng)增韌填充母粒的研制涉及大量的邊緣學(xué)科:界面分子設(shè)計(jì)、填料和聚合物表面物理化學(xué)改性、表面性能表征、界面相容劑的合成、界面相互作用、流變行為、填料分散速度和分散程度、聚合物結(jié)晶行為、材料力學(xué)性能、增強(qiáng)增韌機(jī)理,因此是一項(xiàng)十分復(fù)雜而又非常有意義的。我們在研究了無機(jī)粒子表面性質(zhì)、分散相微觀結(jié)構(gòu)和材料力學(xué)性能的三者關(guān)系之后,總結(jié)出增強(qiáng)增韌填充母粒制備高性能聚合物復(fù)合材料需具備的四條基本原則和創(chuàng)造性地解決了無機(jī)粒子均勻分散和界面結(jié)合相互矛盾的關(guān)鍵技術(shù)問題,通過高效的界面改性劑的使用和反應(yīng)性擠出加工方法的運(yùn)用,實(shí)現(xiàn)了少量橡膠原位浸潤、包覆無機(jī)剛性粒子的設(shè)想,研制成功了一種以單分散無機(jī)粒子為核和少量彈性體為殼的新型聚合物/無機(jī)粒子“殼—核”結(jié)構(gòu)的增強(qiáng)增韌型的填充母粒。
增強(qiáng)增韌填充母粒具有以下特點(diǎn):
1.填充母粒的添加,不但能顯著改善聚合物的加工流變性能,而且能在聚合物基體中重新快速、均勻分散,因此,使填充母粒與聚合物的復(fù)合過程由二次加工簡化為一次加工成為可能。
2.填充母粒的添加,使聚合物復(fù)合材料的模量和韌性同時(shí)得到提高,即材料的模量和韌性均超過聚合物本身的數(shù)值,獲得一種既韌且剛的復(fù)合材料。
填充母粒對聚丙烯的增強(qiáng)增韌效果:
填充母粒(含量為40wt%)改性聚丙烯材料力學(xué)性能數(shù)據(jù)
均聚pp母粒填充均聚pp共聚pp母粒填充共聚pp
缺口沖擊強(qiáng)度(j/m)2080-90150300-400
拉伸強(qiáng)度(mpa)3025-302520-25
彎曲強(qiáng)度(mpa)3540-503030-36
彎曲模量(gpa)1.02.0~2.50.81.5-2.0
在國內(nèi)外現(xiàn)有眾多的填充母粒商品和研究報(bào)導(dǎo)中,至今尚未見高分散的、同時(shí)增強(qiáng)增韌高分子材料的填充母粒的報(bào)導(dǎo)。它的成功研制,為無機(jī)剛性粒子增強(qiáng)增韌聚合物界面結(jié)構(gòu)模型的完善,復(fù)合材料界面設(shè)計(jì)與控制水平的提高作出了貢獻(xiàn),并將為我國大品種通用塑料升級為工程塑料以及工程塑料進(jìn)一步高性能化開辟新途徑,為聚合物材料的應(yīng)用拓寬新領(lǐng)域,創(chuàng)造其應(yīng)有的社會效益和經(jīng)濟(jì)效益。
目前增強(qiáng)增韌填充母粒可用于改性聚丙烯、聚乙烯塑料,同時(shí)提高其材料的剛性和韌性,拓寬它們的應(yīng)用范圍,如改性后的聚烯烴材料可應(yīng)用于汽車和機(jī)動(dòng)車零部件、家用電器外殼、電動(dòng)工具箱等。