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一、高密度聚乙烯基本性質
高密度聚乙烯(HDPE)也叫低壓聚乙烯,是在較低的壓力下,0.3-10兆帕壓力時,將乙烯單體進行聚合。若采用齊格勒一納塔催化體系,則用壓力偏低,常壓或0.3~0.4兆帕,若用金屬絡合物、金屬氧化物,如氧化相、則壓力常在10兆帕以下。
HDPE要求乙烯單體濃度也在99.95%,按離子聚合反應歷程,工業上用溶液聚合法,調節劑采用氫,溶劉用汽油、反應溫度一般在50-70℃。
低壓聚乙烯還可以再細分成中壓聚乙烯和低壓聚乙烯,一般中壓法生產較少。
HDPF生產時由于采用了新的高效催化劑之后,這樣就簡化或省去了脫去催化劑殘渣的工序,使投資費用大大降低,進一步完善了溶液聚合法,另外還有懸浮聚合法、氣相聚合法。
HDPE生產時的設備要求低,容易投產,催化劑的效率較高但缺點是催化劑不易制造,不易保存,后處理工序較多,這些正逐漸得以改善。
HDPE的平均分子量較高,支鏈短而且少,因此密度較高,為0.92-0.905克/立方厘米,結晶度也比較大80-95%,強度也大。
LDPE與HDPE的性質對比如表1所示:
二、高密度聚乙烯應用舉例
由于HDPE的出現,大大開拓了聚乙烯的用途,不僅用于薄膜和包裝,還用于中空吹塑和注塑容器、魚網絲,管材、機械零件、代木產品,如塑料周轉箱、瓦楞箱等。最近又開發了許多新產品,如HDPE微薄薄膜、單向拉伸薄膜,交叉復合薄膜、大塑中空容器、編織袋、網眼袋、背心袋、波紋管、纏繞管,煤氣管、輸油管護套管等。
例如微薄薄膜可用于類似紙包裝膜、各種規格包裝袋、工業用內襯袋及超薄地膜等。
單向拉伸膜,也有叫HDPE扭結薄膜,代替玻璃紙用于糖果包裝。
交叉復合薄膜,即垂直正交復合重包裝膜,是采用管膜HDPE,切開單向拉伸、再正反面復合,這種薄膜縱、橫向強度都較高,可用于重包裝袋,其中間層為乙烯一醋酸乙烯 (即EVA)粘合層。
其他還有各種水果、.蔬菜保鮮膜、農用耐老化膜、彩色膜、光降解膜、生物降解膜,無滴膜等。
HDPE用于管材方面有上水管、輸送熱水管、煤氣管、油田輸油管、航道輸泥管、抗沖礦用管、抗靜電礦用管、雙抗(指既抗沖擊又抗靜電)礦用管、雙壁管(指外管是一種波紋管,內管是平滑管,兩種結構相組合的管材)、纏澆管(指用兩種塑料材質進行復合纏繞而成,這種管可用于排污管、通風管)。
HDPE還用于各種周轉箱、瓦楞箱、大型托盤、雞旦旦架、HDPE熱熔襯布、各種編織袋、網眼袋、交叉網塑料無紡布、復合班料水泥袋、漁網絲(代替尼龍絲)大、中、小型中空容器、工業零部件等。
下面具體說明HDPE成型加工時的往意要點。
1、 HDPE薄膜加工技術分析
從薄膜的機械強度、透氣率、抗溶劑滲透性等方面要求肴,HDPE的分子量越大越好,但是由于分子量高,熔休表觀粘度大,流動性差,造成擠出產量明顯下降。
例如在同樣擠出機、同樣配方、同樣擠出工藝參數條件下,不同分子量的HDPE,可用熔融指數表示,熔觸指數越低,則分子量越大,如熔融指數分別為0.05克/10分鐘與0.6克/10分鐘兩種HDPE,則擠出產量分別為6公斤/小時及8公斤/小時。
此外HDPE膜在加工時還受冷凝線高度、加工溫度、牽伸比、吹脹比、口模尺寸等工藝參數的影響。
2.、HDPE化肥包裝袋的生產
一般來說,普通級分子量的HDPE不易滿足內襯袋所需
樹脂的要求,最好采用超高分子量級的HDPE,如選擇熔融指教為0.046、 0.053這種HDPE為好。
吹膜設備參數:螺桿直徑50毫米,長徑比25-30,壓縮比1.3,模頭口徑75毫米,模口間隙1.2毫米,模芯為螺旋型,擠出功率為15千瓦,最大擠出量45公斤/小時。
吹膜工藝參數:吹脹比8.5-13,螺桿轉速12-120轉/分,牽引速度12-70米/分,成型恤度200-230℃,冷凝線高度460-600毫米,卷繞速度15-65米/分,制袋焊接溫度200-240℃。內襯膜厚度為0.025-0.04磨米,比用LDPE膜厚度減小一半,另外HDPE膜的開口性能也好。
3、HDPE硬管的生產
硬管要求HDPE的分子量較大,熔融指數小于1,最好在0.5左右。工藝溫度:機身一區170℃,二區180℃,三區190℃,四區200℃,模具分流梭處210℃,口模200℃。
擠出機螺桿直徑90毫米,長徑比20:1,螺桿轉速24-72轉/分,口模直徑112毫米或88毫米,牽引速度15-20米/小時,牽引為夾輥式無級調速。
硬管口徑不同,加工溫度也有所差異,如生產直徑為32,毫米農用打井管和生產直徑為90毫米的農用輸水管,則擠出機機筒三區溫度分別為:190-220-230℃,和180-190-200℃,也與設備型號、管璧厚度等有關。
4、HDPE泡沫塑料
HDPE泡沫塑料在擾抗張模量、撓曲模量、拉伸強度、斷裂伸長率等方面要優于LDPE泡沫,從價格上低于聚氮酯泡沫,因此HDPE泡沫常用于城市集中采暖系統熱水管的保溫、空調設備的保溫、包裝材料,在鑄造工業中,用以代替木棋型,在電纜工業中,低發泡HDPE可作海底同抽電纜的護套、通訊電級的絕緣層;還可作為導電泡沫材料,用在電磁屏蔽中,還開發高吸水性泡沫材料,增大膨脹率,用作土壤調節劑;還可作為高速公路和建筑用嵌縫材料。
HDPE泡沫塑料作為絕熱保溫材料時,一般要求樹脂的密度大于0.935克/立方厘米,密度小時,制品的強度差。樹脂的熔融指數要小于30克/10分鐘,樹脂的熔點應大于117℃為好。這樣得到的泡沫制品,其泡孔直徑為0.03-3毫米,表觀比重為0.0067-0.012;比抗張強度150公斤/平方厘米,壓縮25%時的回復率大于80%,加熱時收編率小于50%。
有時為改善HDPE泡沫的成型性能,可添加一些助劑來改性。例如加入0.1-8份分子量為1700的氧化乙烯一氧化丙烯嵌段共聚物,作為發泡阻緩劑來調整反應速度。
有時添加0.005一3份粘土、滑石粉、二氧化硅、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅等作為泡沫調節劑。
有時添加云母、碳酸鹽、碳酸氫盆作為泡沫成核劑。
5、HDPE食品周轉箱
生產食品周轉箱有時加1%的色母料。注射機料筒溫度170-210℃,噴嘴溫度80℃,模具溫度50-60 ℃,注射壓力40兆帕,注塑保壓時間30秒、塑化時間110秒、成型周期150秒、螺桿轉速32轉/分,箱重2.7公斤。
塑料啤酒箱生產工藝與上述相近,只是料筒溫度稍高些如200-220℃,噴嘴溫度也高些為100℃。
一般選用注塑級HDPE應盡量選用密度較高的、分子量分布較窄的,熔融指數多在4-8克/10分鐘之間。
6.、HDPE在多次成型加工中的穩定性分析
通過試驗研究表明,在正常的加工條件下,HDPE可以經受多次熱和機械的作用,說明HDPE是一種比較穩定的材料,這無疑對HDPE的回收利用有一定的積極意義。
擠出時的工藝條件為:三段溫度分別為:140-150℃,160-180℃, 180-200℃,機頭沮度160-180℃,螺桿轉速30-50轉/分。注射時工藝條件:溫度分別為180-200℃,160-180℃, 140℃,注射壓力70兆帕,注射時間5一8秒、保壓時間5一6秒、冷卻時間7-10秒。
例如在反復便用6-10次過程中,隨著加工次教增加熔融指數下降,由原來的1左右降到0.6左右,繼續增加加工次數,熔融指數又交化不大,不影響住射過程。
由紅外先譜分析,在熱、氧和機械剪切作用下,HDPE沒有出現明顯的降解反應。又從分子量大小及分子量分布看,也沒有明顯的變化。
從材料的強度和斷裂伸長率看,空化也不是太大,在這一點上和聚丙烯塑料差別談大。又從HDPE的結構上看也無大變化,沒有發現交聯現象。
因此一般來說,HDPE可以反復加工10次基本上不損壞其性能。這樣又廢料回收具有明顯的經擠效益。