目前世界聚氯乙烯(pvc)生產能力約1900萬噸/年,我國PVC工業始于1958年,年產量約80萬噸,僅次于聚乙烯塑料,居我國塑料工業產量的第二位。
PVC工業化生產方法主要有懸浮法、乳液法、微懸浮法、本體法。其中以懸浮法為主,占75%。微懸浮法糊樹脂和本體法是兩種新興的聚合工藝,各占10%左右。
從單體制法看,可分分兩種路線,一種是以乙烯為原料的石油路線,即氧氯化法。由石油裂解分離出乙烯,然后進行氯化,再脫氯化氫,最后用銅作催化劑及在220-250℃溫度下進行氧氯化而合成出PVC樹脂。
乙烯石油法,其優點是可利用豐富的石油資源,節省電能,成本較低。
另一種合成路線為乙炔電石法。以電石為原料制備乙炔,然后與氯化氫反應制氯乙烯(VCM)單體,最后進行聚合反應生成PVC樹脂。
該法為50年代工業生產路線,工藝較簡單,容易掌握,投資低,但是耗費大量的電能,工藝流程長,成本較高。
常用的懸浮法PVC樹脂顆粒形態及性能對比如下:
懸浮法PVC樹脂為白色無定形粉末,在顯微鏡下觀察,其顆粒形態分為兩種結構:一種為疏松型(XS型),也有稱為棉花球型的;另一種為緊密型(XJ型),也稱為乒乓球型。顆粒形態主要決定于懸浮劑,懸浮劑選用聚乙烯醇得疏松型,選用明膠時則得緊密型。
疏松型:樹脂顆粒直徑一般為50-100微米,粒徑較大,表面不規則、多孔、呈棉花球樣,容易吸收增塑劑,吸收速度快而且吸收量多,容易塑化,成型加工性好,但從制品強度上看,相對略低于同樣配方,同樣工藝條件下的緊密型樹脂。
緊密型:樹脂顆粒直徑一般為5-10微米,粒徑較小,表面規則、呈球型、實心、象乒乓球那樣,不太容易吸收增塑劑,吸收速度慢,而且吸收量少,不太容易塑化,成型加工性稍差些,但從制品強度上看,相對略高于同樣配方、同樣工藝條件下的疏松型樹脂。
懸浮法PVC樹脂的型號目前可分為8種。一般用PVC樹脂的分子量(或粘度)表示,分子量越大,樹脂型號越小。每一種型號又分為疏松型和緊密型兩種。
表示樹脂分子量的方法可用:絕對粘度(厘泊)或K值或平均聚合度等。絕對粘度、K值,平均聚合度越大,則平均分子量越大。
PVC樹脂一般需要檢驗的項目有:
絕對粘度、晶點(魚眼數)數、水分及揮發分、表觀密度、篩析目數。萃取電導率、吸油性、干流動性等。
目前又將PVC樹脂分為衛生級PVC (即無毒PVC)和普通級PVC(有毒PVC)兩種。衛生級是指在PVC樹脂中,氯乙烯(VCM)單體的含量不能超過10PPM(PPM指百萬分之一),也有要求不能超過5或1個PPM的。