PVC防水卷材是目前世界上應用最廣泛的防水卷 材之一,適用于大型屋面板、空心板作防水層,亦可作剛性層下的防水層及舊建筑物混凝土構件屋面的 修繕,以及地下室或地下工程的防水、防潮、水池、貯水槽及污水處理池的防滲,有一定耐腐蝕要求的地 面工程的防水、防滲。pvc防水卷材具有使用壽命長、 耐老化、拉伸強度高、延伸率大、尺寸變化小、低溫 性好;施工簡便,搭接邊可焊接,搭接強度高、無污 染;耐化學腐蝕性好,適應特殊場合;具有阻燃性、良好的可塑性,細部處理方便,維修方便、成本低等 眾多優勢。
目前,軟質PVC材料主要使用鄰苯二甲酸二辛酯 (DOP)增塑劑,材料對溫度的敏感性較大:低溫下材 料易變硬,失去彈性;溫度較高時,材料的分子遷移 率和空氣熱失重大,耐久性變差。這是普通軟質PVC 彈性體材料的一大缺點。為獲得同時具備良好低溫彎 折性和耐久性的軟質PVC卷材,本文試驗對配方中的 組分與增塑劑對軟質PVC卷材的低溫彎折性能以及分 子遷移率的影響進行了對比研究。
一、PVC 卷材配方結構
PVC配方一般含有PVC樹脂、增塑劑、熱穩定劑、 填充劑、光穩定劑、抗沖性能改性劑等成分。
做軟制品時,PVC樹脂一般使用PVC-SGl、PVC-SG2、PVC-SG3 型,需要加入大量增塑劑。本試驗 選用 SG3 疏松型PVC 樹脂。
增塑劑是指增加塑料的可塑劑,改善成型加工時 樹脂的流動性,并使制品具有柔韌性的有機物質,添 加增塑劑可降低塑料的玻璃轉化溫度。本試驗采用常用的DOP,并與其他增塑劑配合使用。
考慮試驗的安全性,熱穩定劑選用無毒熱穩定劑 硫醇錫。
填充劑選用活性超細碳酸鈣。
由于PVC卷材在戶外使用,因此要添加一定量的 光穩定劑,此試驗采用物理光屏蔽劑鈦白粉和紫外線 吸收劑UV-531并用。
考慮PVC卷材有抗穿孔性能要求,因此需要加入 一定量的抗沖性能改性劑CPE。
二、試驗部分
1 、試驗配方
本試驗中設計增塑劑總量為80質量份,第一組 4 個試驗是以DOP為主增塑劑,DOA為次增塑劑;第 二組4個試驗是以DOP為主增塑劑,聚酯增塑劑A為 輔助增塑劑;第三組4個試驗是以DOP為主增塑劑, 高分子增塑劑B 為輔助增塑劑。配方中其他各助劑 份數不變,分析當輔助增塑劑用量逐步增大時,對 PVC 片材的低溫彎折性及分子遷移率的影響。
2 、試樣制備
將 PVC 樹脂和各種助劑按比例稱量,混合均勻 后,在 140~150℃的雙輥混煉機上混煉 10min,然 后在 160℃的平板硫化機上模壓8min,在冷壓機上 冷卻 5min,放置 24h 后裁成所需的試樣。
3 、試樣分析
(1)低溫彎折性能測定
將片材裁成100 × 50mm 的試件,彎曲 180°, 使 50mm 寬的邊重合、齊平并固定。將彎折儀上下 平板距離調節為片材厚度的 3 倍。將彎折儀翻開, 把試件放在下平板上,到達規定溫度后,在此溫度 下放置1h,然后將上平板 1s 內壓下,到達所調間 距位置,在此位置保持 1s 后將試件取出。待恢復 到室溫后觀察彎折處是否斷裂,或用 6 倍放大鏡觀 察試件彎折處有無裂紋。
(2)分子遷移率測定
將PVC 制成尺寸為長 50mm、寬 10mm、厚 2mm 的試件,采用標準聚苯乙烯(PS)吸收片。將制好的試件放在干燥器內干燥24h后放在2個標準 PS吸收片之間壓實后放進烘箱中,通過砝碼施加0.022MPa 的負載,并在(70 ± 0.5)℃溫度下放置72h,從烘箱里取出,冷卻到室溫后將PVC試樣和PS吸收片分開,稱量PVC試樣的質量損失率。
三、試驗結果與分析
可見,隨著DOA增塑劑用量的增加,PVC 片材的低溫性能逐步提高,當其質量分數為30%時,材料的脆化溫度降低3℃。這是由于增塑劑分子進入 PVC分子網絡的間隙中,其極性部分與PVC分子鏈段 中的極性部分相互作用,鏈段間的分子間作用力明顯減小,PVC分子鏈段間距增大,使PVC分子鏈更加柔 順,因而 PVC越柔軟,耐低溫性能越好。
隨著DOA增塑劑用量的增加,PVC 片材的分子遷移率逐漸增大,當其質量分數為 30% 時,材料的分子遷移率由初始的0.95%增加到1.32% (增加了39%)。小分子增塑劑可以改善PVC 材料的耐低溫性能,但是小分子增塑劑容易遷移,太多的 小分子增塑劑會造成 PVC 片材分子遷移率過大,在 長期使用過程中析出,使 PVC 軟質材料變硬,使用 性能降低。
隨著聚酯增塑劑 A 用量的增加, PVC片材的耐低溫性能均呈下降趨勢。聚酯增塑劑與 PVC樹脂的溶解度參數差異較大,因此兩者的相容性 較差,兩相分離不能形成有效的互穿網絡,使PVC材 料的加工性能、耐低溫性能變差。
隨著聚酯增塑劑A用量的增加,PVC 片材的分子遷移率逐漸降低,當其質量分數為 30% 時,材料的分子遷移率由初始的 0.95% 降低到 0.6% (降低了 37%),材料的耐久性能變好。
隨著高分子增塑劑B用量的增加, PVC片材的低溫脆化溫度有較大幅度的降低。當質量 分數在30%以下時,材料的脆化溫度下降很快;質量 分數為30%時,脆化溫度達到-39℃(降低了9.5℃), 使材料具有良好的耐低溫性能,并具有橡膠材料的手 感和外觀。高分子增塑劑B與PVC同屬極性高聚物, 溶解度參數非常相近,因此兩者的相容性很好,可按 任意比例共混。通過高分子增塑劑B的增塑改性,可 顯著改善 PVC片材的彈性、柔軟性和耐低溫性能。
隨著高分子增塑劑B用量的增加, PVC片材的分子遷移率減小,當其質量分數為30%時, 材料的分子遷移率由初始的 0.95%降低到 0.37%(降低了 61%)。這是由于材料本身硬度一定,增加高 分子增塑劑 B 用量的同時,減少了DOP 的用量;同 時由于高分子增塑劑B與PVC材料中的小分子增塑劑 DOP之間有很強的分子間作用力,有吸收和固定DOP 作用,防止它遷移到軟質 PVC 材料的表面,從而使 材料的分子遷移率減小,分子遷移性能提高,材料 的耐久性得到改善。
四、 結論
1、DOA 與 DOP 配合作為 PVC 片材的增塑劑時, 隨著DOA用量的增加,材料的低溫脆化溫度降低,耐 低溫性能得到改善;但同時材料的分子遷移率增加 較快,材料的耐久性能變差。聚酯增塑劑A與DOP配 合增塑PVC片材,隨著聚酯增塑劑用量的增加,PVC 片材的低溫脆化溫度升高,耐低溫性能變差,但材 料的分子遷移率逐漸降低,材料的耐久性能變好。 選用高分子增塑劑B可同時降低 PVC 片材的低溫脆化溫度和分子遷移率,顯著提高材料的耐低溫性和 耐久性。
2、高分子增塑劑B可以同時改善PVC片材的耐低溫性和耐久性,但其用量也不能太大,一般控制在 20%左右,否則將影響材料的塑化性、加工性,并且增加成本。通過增塑劑的復合使用,添加高分子增塑劑B,合理調整配方可以得到耐低溫性和耐久性較好 且成本合理的軟質PVC材料。