大量的研究與實踐表明:PVC-U的塑化程度在65%左右時,其各項力學性能最好,這就要求在加工pvc-U時必須掌握適當的塑化程度,內潤滑劑在降低塑化扭矩的同時能促進塑化(縮短塑化時間),而外潤滑劑在改善PVC-U的流動性的同時又能延遲塑化。因而在設計PVC-U配方時,調整內、外潤滑劑的比例及加入總量,就能調控PVC-U的塑化速率(塑化時間),而調控塑化速率則是內、外潤滑作用平衡的重要研究內容。但是,由于塑料潤滑作用的多變性及潤滑平衡的多樣性,至今在國內尚未見到關于潤滑平衡方面的專論文章,筆者就塑料潤滑作用平衡(以下簡稱潤滑平衡)提出一些觀點,供廣大讀者參考。
1 潤滑平衡的設計
潤滑平衡的設計是PVC-U配方設計的最鄉鍵的一環。
1.1 潤滑劑及潤滑作用目前尚沒有真正意義的理論及規律
對―般PVC-U配方設計而言,筆者認為配方設計的難點及主要內容是內、外潤滑劑種類的選擇及它們的比例和加入總量的設計。潤滑劑加入總量應適宜,而內、外潤滑劑的比例更重要,盡管總量足夠,但如果比例失調,也不合連續地生產出合格產品。
然而對于PVC-U加工過程至關重要的潤滑體系,在目前還沒有可稱為理論的理論,甚至連可以有效地指導配方實驗的規律也沒有。唯一的所謂規律是借鑒普通化學中“相似相溶”規律,也就是潤滑劑的極性與PVC樹脂的極性越相似,其相容性越奸,因而其內潤滑作用也越好;反之外潤滑作用較強,但是這個規律對于配方設計的指導性亦很有限。因為判斷潤滑劑的極性的根據是潤滑劑的化學結構,即潤滑劑分子中含有的羥基、酯基、羧基、酰胺基以及醚基、酮基等極性官能團的種類、數量及其與長鏈烷基的比例。由于潤滑劑化學結構復雜、多樣,以及相鄰官能團的相互影響,使得對潤滑劑的極性大小的判斷更為困難,這就造成了單憑潤滑劑的極性來推斷潤滑劑的潤滑作用與潤滑劑實際上所起的潤滑作用之間的差異性遠遠超出人們的想象。
1.2 潤滑作用的多變性
問題的復雜性還不僅如此,更為重要的是潤滑劑與樹脂的相容性(即潤滑作用)還受其他條件的影響,尤其是其他潤滑劑與增塑劑等助劑的影響更為顯著,這種改變甚至可使內潤滑劑變成外潤滑劑,也就是說,同一種潤滑劑的潤滑作用會隨著添加量的不同,隨著配方中其他助劑組成的不同,隨著加工條件的不同而改變。
1.3 內、外潤滑平衡的多樣性
事實上,不同類型的加工設備如雙螺桿及單螺桿擠出、注塑、壓延等設備,均要求各自不同的潤滑平衡。嚴格地講,同類設備、不同生產廠家的產品,甚至同一臺設備,舊的與新的設備,對潤滑平衡均有不同的要求。不同類型的產品,如管材、片材、膜以及異型材,要有各自不同的潤滑平衡。如斷面復雜的異型材、擠出片材、注塑制品、中空制品、吹塑膜及高透明制品均要求有較高的塑化程度,更好的熔體流動性,因而要求內、外潤滑劑,尤其是內潤滑劑的加入量要多一些,而管材則對熔體黏度及流動性要求相對不太高,塑化程度以60%~70%為宜,因而外潤滑劑相對可以比內潤滑劑的用稍多。但是注塑制品則要求盡可能少用非極性外潤滑劑,以便盡可能減少外潤滑劑對熔接痕強度的影響。
上述內容均說明了潤滑平衡的多樣性。這就造成潤滑作用理論的研究較為困難,在實際配方設計時,也極大地增加了潤滑劑配方設計的難度。
筆者認為,對于一般PVC-U而言,配方設計的關鍵是內、外潤滑劑種類、比例及加入總量的設計,就是潤滑平衡的設計。
2 潤滑平衡的研究方法
對于潤滑平衡的設計來講,既不精楚內、外潤滑劑在配方中實際的潤滑作用強度,又不知其他潤滑劑及其他助劑對其潤滑作用影響的具體情況。最簡單的方法,是用只問最后結果,不管其作用機理如何的宏觀概括研究方法,即只考慮因素(內、外潤滑劑和其他助劑)對最終結果(潤滑平衡)的貢獻的研究法,也就是不管內、外潤滑劑及其他助劑之間如何相互作用及其影響程度的大小,只看它們對潤滑平衡最終結果的綜合影響的方法。
3 潤滑平衡的定義及其定量表述
內、外潤滑劑品種適當,內、外潤滑劑比例與加入總量適當,達到適當的塑化速率及熔體粘度(扭矩流變曲線上適當的塑化時間及塑化扭矩)。也就是能保證特定的加工設備及工藝經濟地、連續地生產出合格塑料制品的潤滑體系,即為內、外潤滑平衡體系。
3.1 適當的塑化時間
潤滑平衡既不是個固定值,又因缺乏潤滑作用的基礎數據,所以造成定量表述潤滑平衡很困難。因此,只能用對比類推法對潤滑平衡進行研究。也就是首先研究已經確認是潤滑平衡的體系,把它在塑料加工設備上的塑化情況與它在扭矩流變曲線上表現出的塑化情況進行對比。結果發現:潤滑平衡體系在扭矩流變曲線上的塑化時間對應于擠出機2/3左右的位置,也就是對應擠出機塑化段將結束、均化段將開始的位置。如果不是潤滑平衡體系,其塑化時間對應于擠出機的位置將有所改變。塑化時間對應擠出機的位置小于2/3時期,則過度塑化,對于PVC-U而言有可能熱分解,物料發黃;塑化時間對應擠出機的位置大于2/3時,則塑化度不夠,制品較糙、發脆。由上述分析可得出結論:可以用扭矩流變曲線上的塑化時間作為定量判斷潤滑體系是否處于平衡狀態的標準。
3.2 適當的塑化扭矩
對于PVC-U而言,塑化扭矩的大小比平衡扭矩更接近塑料加工即將結束時實際的樹脂熔體扭矩,也就是說,在塑化扭矩處的物料粘度比較接近實際塑料加工即將結束時的熔體粘度。所謂內、外潤滑劑比例及總量適當是指能滿足工藝要求的用量,使樹脂具有較合適的塑化速率、熔體粘度及適當粘附性,從而保證加工設備能經濟地、連續地生產合格或優質的產品。另外擠出機雖然也給出了扭矩值或主機電流值,但它們是表示固體樹脂由玻璃態逐漸轉變為高彈態、粘流態整個過程的平均扭矩值或平均消耗的能量,并不能正確地反映樹脂在塑化時的黏度或扭矩值。
4 生產及實驗室中如何判斷內、外潤滑平衡
外潤滑劑用量不足則有黏附現象,塑化時間短,試樣表面不光滑;外潤滑劑過量則塑化時間明顯延長,力學性能下降,變脆,可能有析出現象,嚴重時手拭有油樣感覺。內潤滑劑用量不足則塑化扭矩較大、塑化時間較長;內潤滑劑過量則塑化時間較短、塑化扭矩較小,但熱穩定時間也變短,有熱分解
現象,試樣內壁不光滑。