一般熱塑性塑料中的高聚物分子量可達到幾十萬到幾百萬,大分子鏈長度可達到10^-3mm。這些大分子可以是線性的,如LLDPE、HDPE;也可以是支化的,如LDPE。大分子間相互糾纏在一起,呈無序或相對有序排列,形成“聚集態結構”。
當大分子完全無序排列,我們稱之為無定型熱塑性塑料。如pvc、PC、PMMA等。其性能特點為:透明性好、機械強度較低、柔韌性好。
有部分大分子或大分子部分均勻排列結構的則稱之為結晶性熱塑性塑料。如LLDPE、POM、尼龍等,其性能特點為:透明性較差、機械強度高、柔韌性較低。
——由于高聚物分子鏈很長,不能象低分子物質那樣可以實現整個分子都進入“結晶區”而達到完全結晶。因此對結晶性熱塑性塑料常用“結晶度”來描述其結晶程度(或結晶區域大小)。
無定形熱塑料的特征溫度是玻璃化溫度(Tg),當低于Tg時,高聚物表現為具有“玻璃”特征性能,專業上稱之為“玻璃態”,此時的高聚物具備使用功能,而不能被“可塑”性能;當高于Tg時,高聚物則具有較高彈性和一定可塑性特點,同時失去使用功能,專業上稱之為“高彈態”。進一步升溫后,其彈性失去而完全可塑。因此,其最高使用溫度應在Tg以下,而其最低加工溫度則應在Tg以上。
結晶性熱塑性塑料的特征溫度為結晶溫度(Tc)。低于Tc時,高聚物表現為質地堅硬,具備使用功能,不可“塑性”加工;高于Tc時高聚物被熔融塑化,失去使用功能,而可塑性加工。
無定形熱塑性塑料與結晶性熱塑性塑料比較,前者具有三個物性狀態,后者則沒有“高彈態”,只有兩個物性狀態。這一點在加工工藝上表現為前者往往使用“漸變型螺桿”,而后者則使用“突變型螺桿”的典型特征。
對結晶性熱塑性塑料而言,通常將含有分子鏈規則排布區域,稱之為結晶區。許多結晶性熱塑性塑料的結晶度作可以通過將控制成型溫度之冷卻速度來調整,當冷卻速度快時,結晶過程被抑制,最終或獲得透明性較好的制品,如PET瓶、透明的PET片材和透明的聚丙烯片材等。