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20世紀(jì)90年代初,美國提出先進(jìn)的固相接枝改性法,現(xiàn)已開發(fā)出相關(guān)產(chǎn)品,如伊士曼公司生產(chǎn)的氯化改性PP(MCPP)樹脂,在我國市場每噸售價高達(dá)50多萬元。改性PP(MPP)和MCPP作為特種PP專用料,大大擴(kuò)展了PP的應(yīng)用范圍,具有極大的經(jīng)濟(jì)效益。
改性PP市場廣泛 應(yīng)用前景可期
采用固相接枝法對等規(guī)PP進(jìn)行改性得到 MPP,然后對MPP進(jìn)行氯化即可獲得MCPP固體粉狀樹脂。氯化改性后的樹脂附著力強,接伸模量提高,易于與其他樹脂共混;而且由于改性使PP的結(jié)晶受到破壞,極性增加,從而可溶于某些溶劑,制得不同濃度的MCPP溶液。
MPP的用途主要有四個方面。一是提高工程塑料的耐沖擊性能。用MPP作相容劑,制得的PP與其他塑料的共混物沖擊強度提高2~3倍,可用作抗沖擊殼體材料;二是exfer塑料公司開發(fā)的Dexpro合金,即為聚酰胺和PP在相容劑存在下的合金,現(xiàn)已商品化;三是用作熱塑料粉末涂料,用于金屬底材表面,起到防腐和抵抗化學(xué)藥品的作用。
日本Nozagl-GIZ牌號產(chǎn)品就是PP與尼龍的合金材料,具有較高的耐化學(xué)藥品和耐油性能,尤其是具有極佳的耐氯化鉀性能三是提高PP填料的粘合性。MPP的引入可提高填料與PP的相容性,改善復(fù)合材料的性能,提高材料的整體熱穩(wěn)定性和局部抗熱能力;四是MPP也應(yīng)用于自由基活性廢料的固化。此外,MPP還可用于提高PP纖維的可染色性和塑料制品的可裝飾,制造可蒸煮的包裝材料等。
從市場上看,每年國內(nèi)PP的總需求量在350多萬噸,其中PP專用料在100萬噸以上。接枝法改性PP需求量以10萬噸/年級計,主要用于:與其他聚合物材料如尼龍、聚碳酸酯、橡膠等共混,制備新型高分子材料;加入填料如無機(jī)粉體、玻璃纖維、天然纖維等,制備高強度PP;進(jìn)一步加工產(chǎn)品,用于粉末涂料、液體涂料等。目前我國等規(guī)PP固相接枝改性方法尚屬空白,沒有此類產(chǎn)品投入市場,所需空缺主要依靠進(jìn)口,德國赫司特公司在我國推廣的改性PP產(chǎn)品售價為15000~18000元/年。
MCPP的用途主要有:一是用于制備塑料制品用底漆和塑料表面裝飾涂料的附著力促進(jìn)劑,特別是轎車保險杠、輪轂蓋、電視機(jī)機(jī)殼等民用與工業(yè)用塑料器具的涂裝;二是大量用作塑料表面印刷油墨樹脂;三是用作防腐涂料樹脂,用于鋼屠、鋁材等材料重防腐領(lǐng)域。
隨著塑料制品的大量使用,人們對塑料表面的裝飾越來越關(guān)注。但是由于塑料制品表面能低,存在難以直接涂裝及涂裝的附著力較差等問題。通常塑料表面在涂裝前,首先需要進(jìn)行表面處理,主要方法有2種。一是采用火焰、電暈放電、氣體等離子等進(jìn)行表面處理,這類技術(shù)難點是既要形成均勻的表面、又不能處理過度,否則會導(dǎo)致表面的聚合物鏈斷裂,從而影響材料的性能。二是采用表面底漆進(jìn)行表面處理,其中氯化聚烯烴(CPO)是較為理想的底漆樹脂,可用于制備提高附著力的底漆或者用作附著力促進(jìn)添加劑。
例如美國伊士曼公司已經(jīng)工業(yè)化的FastmanCP164-1溶劑型產(chǎn)品(固體含量25%的二甲苯溶液)及 CP310W和CP347W水性產(chǎn)品。據(jù)悉,伊士曼公司的25%的CPO溶液產(chǎn)品的國內(nèi)市場售價高達(dá)125元/kg。最近還有專利報道了含有CPO樹脂的丙烯酸聚氨酯漆,可用作一次性面漆;環(huán)氧/MCPP涂料則是1種耐酸堿性能很好的防腐涂料。
MCPP樹脂車用塑料件表面涂裝需求量為500噸/年以上,金屬表面防腐涂料領(lǐng)域需求量超過20萬噸,在印刷油墨方面,目前市場需求量在500噸/年以上。目前廣州珠江電化廠采用固相懸浮氯化法生產(chǎn)未改性氯化PP,生產(chǎn)能力達(dá)到30000噸/年,產(chǎn)品十分暢銷,售價為 35000元/噸左右。
美國伊士曼公司生產(chǎn)的MCPP固體物料,國內(nèi)售價高達(dá)500000元/噸,50%的MCPP的溶液售價則達(dá)270000元/噸左右。PP改性產(chǎn)品作為PP的功能化產(chǎn)品,可大大拓寬PP的應(yīng)用領(lǐng)域,有著廣泛的市場和應(yīng)用前景,值得大力開發(fā)。